首先,有机涂料耐热性有限,即使是耐高温的芳杂环树脂涂料也只能在200~350℃下长期使用;而无机涂料具有优良的耐高温性能,长期耐热温度可达400~1000℃,短期耐热温度可达1500℃。
其次,有机涂料在耐候性方面并不理想,且污染较严重;而无机涂料在耐候性、耐溶剂性方面均很优异。
无机涂料所用的原材料直接来自于自然界,资源丰富,价格也比较低廉,这是许多有机涂料难以达到的。
无机涂料对环境的污染小,且能耗低、生产成本低、投资低。无机涂料的特点均符合涂料工业水性化、粉末化、无溶剂化、高固体化、辐射固化、无公害化、高性能化、特种功能化和节能、省能源化等的发展方向,因此,无机涂料具备广阔的市场前景,得到了广泛的工业应用,其经济、社会效益引起了人们的广泛关注。
无机涂料的分类
无机涂料的分类方法较多,常用的分类方法有以下几种:根据主要的成膜物质来分类(这也是目前国内广泛采用的分类方法),无机涂料分为碱金属硅酸盐涂料、硅溶胶涂料、磷酸盐涂料等;根据无机涂料或成膜物质的性状、形态来分类,分为溶液涂料、乳液涂料、粉末涂料等;根据涂膜的特殊功能来分类,分为无机防腐涂料、无机防霉涂料、无机耐热涂料、无机防火涂料、无机导电涂料、无机金属热处理保护涂料、无机润滑耐磨涂料等;根据被涂物用途来分类,分为建筑用无机涂料、船舶用无机涂料、汽车用无机涂料等。
1.碱金属硅酸盐涂料
碱金属硅酸盐涂料又称水玻璃基无机涂料,它是以硅酸钾和硅酸钠为粘结剂的一类涂料。水玻璃系无机涂料的主要组分是水玻璃、固化剂、填充料以及颜料和辅助剂等,其成膜机理为硅酸钠或硅酸钾与空气中的CO2反应形成硅酸溶胶,随着水分的蒸发,脱水形成无机硅氧链网状大分子。
水玻璃分子式通式M2O.mSiO2.nH2O,M可以是钠、钾、锂和铵4种离子,m为模数。水玻璃根据M离子的不同可分为钾水玻璃、钠水玻璃、锂水玻璃、铵水玻璃。锂水玻璃和铵水玻璃价格太高,实用价值不大;钾水玻璃价格中等;钠水玻璃因价格低廉,用途范围最广。目前国内主要产品随着水玻璃的类型不同,大致可以分为钾水玻璃涂料,钠水玻璃涂料,钾、钠水玻璃涂料3种。
基料对涂料的性能起着决定性作用。水玻璃的主要特性有:良好的粘结性能;硬化时析出的硅酸凝胶有堵塞毛细孔隙而防止水渗透的作用;不燃烧,耐热、耐燃性好,耐酸性极好。因而水玻璃作为涂料基料使用时具有许多优点,但水玻璃用作涂料基料时,由于碱金属以离子形式分散在涂膜中,当涂膜遇水时,涂膜会因碱金属离子的离解而破坏,即造成涂膜的不耐水性。碱金属硅酸盐涂料耐水性不良是性能上的不足,可以通过一些改性措施来提高耐水性能,常用的改性方法有:水玻璃的酸改性、与合成树脂乳液复合使用、水玻璃的综合改性等。
2.硅溶胶涂料
硅溶胶涂料是以胶体二氧化硅的水分散液为成膜物质,混以颜料、填料、助剂搅拌研磨分散调制而成的一种无机涂料。硅胶的分子式为H2SiO3,是以SiO2为基本单位在水中的分散体,其胶团颗粒细微,粒径范围一般在5~100 nm,即处于纳米尺度。硅溶胶的制备通常以水玻璃为原料,用离子交换法制备而成,它的成膜机理是,在硅溶胶失去水分时,单体硅酸逐渐聚合,随着水分蒸发,胶体分子增大,SiO2粒子间能形成牢固的Si-O键面,继而形成硅氧链网状结构,成为连续涂膜。
硅溶胶作为涂料基料使用时具有如下特点:
(1)因硅溶胶颗粒细微,析胶时的SiO2具有较高的活性,SiO2能够包裹住涂料中的粉状颗粒,使粉状颗粒与某些无机盐类、金属氧化物生成新的硅酸盐无机高分子化合物,硬化成膜;细微的颗粒对基层渗透力强,可通过毛细管作用渗到基层的内部,使涂料具有较强的粘结力:
(2)硅溶胶中NaO2含量低,因而使涂膜具有较好的耐水性;由于与基层反应缓慢可使涂料具有较好的涂刷性,在发生无盐析现象时,颜色均匀,因此装饰效果比较好:
(3)硅溶胶具有较大的比表面积,容易形成网状结构,而且这种结构是不可逆的,因此涂膜坚硬、附着力强、耐水、耐化学性能优异:
(4)硅溶胶涂膜不产生静电,不易吸灰,耐污性优异:
(5)涂膜具有较好的稳定性,耐候、耐高温性能好。
3.磷酸盐涂料
磷酸盐类无机涂料是以酸式磷酸盐(即磷酸二氢盐、磷酸倍半氢盐、磷酸一氢盐及他们的混合物)的水溶液为成膜物,配以颜料、填料、固化剂而成,是一种新型无机涂料.
磷酸盐通式为MmOn.xP2O5.yH2O,式中M为金属原子,m和n分别为正整数,x、y为正实数,金属原子和磷原子之比即M / P一般在0.25~1的范围内。水性磷酸盐溶液可以直接用结晶状的磷酸氢盐产品溶于水制备而成,但较常用的是,磷酸与金属氧化物和氢化物在水溶液中反应而成。与硅酸和硅酸盐相似,磷酸及磷酸二氢盐具有复杂的网状结构,可在一定条件下发生脱水缩聚反应,生成高分子聚合磷酸盐,磷酸盐的成膜就基于此。然而,磷酸及磷酸盐耐水性好,它们的缩聚反应均在200℃以上,难以常温固化,因而用水溶性磷酸盐作基料制得的涂料一般需高温烘烤才能固化,在加热过程中形成固体的缩合磷酸盐而成膜。为解决磷酸盐涂料必须在高温环境下才能成膜的问题,可以使用加入固化剂的方法来降低磷酸盐涂料的成膜温度并提高涂膜的耐水性,常用的固化剂一般有金属氧化物、金属盐、硅酸盐和硼酸盐等。
此外,磷酸盐涂料具有酸性,故需加入缓蚀剂,否则会腐蚀金属基底,使涂膜起泡。
磷酸盐涂料具有较好的附着力和耐热性,由于其在耐热、防腐、耐油、耐候性等方面性能优异,已用作飞机发动机耐热防腐涂料、化工高温设备耐热防腐涂料及耐热防绣的导电涂料。目前已有磷酸盐涂料用于宇航耐热涂层、金属耐腐蚀保护涂层以及耐热电绝缘涂层等方面的报道。
无机涂料的应用
1.建筑用无机涂料
建筑用无机涂料具有保护、装饰作用以及一些特殊功能。无机建筑涂料的主要品种包括:以硅酸钾为主要基材的单组分或双组分无机外墙涂料,以硅溶胶为主要基料的单组分无机外墙涂料,以改性钠水玻璃为主要基料的建筑内墙涂料,无机防火涂料、无机防霉涂料、无机绝热涂料、无机防露涂料、无机防水涂料等。各国都有所侧重的发展建筑涂料品种,目前国内外建筑涂料发展呈现出2大特色:一是十分重视环保型产品的开发;二是注重改善建筑涂料的干燥性和结膜机理,缩短干燥成膜的时间,提高涂料的水溶性、耐磨性、耐腐蚀性、美观性等。
2.无机涂料的高温保护作用
耐热涂料广泛用于高温场合的表面保护,例如钢铁厂的烟囱、高温管道、高温炉、石油裂解装置、高温反应设备以及军工设备等外表装饰及保护,以防止钢铁等金属在高温下的热氧化腐蚀,保证设备能够在较长时间的高温条件下有效使用。因此,无机耐热涂料的耐高温、耐腐蚀和物化性能稳定等优点在工业方面(如火电厂和石化领域等)的应用具有非常重大的现实意义和社会意义。如付晏彬等研制的以硅酸盐为主体制得的耐高温无机涂料可适用于900~1100℃的高温操作条件,且涂层不碳化、不龟裂;邹国华用无机非金属材料研制的高温隔热特种涂料对于解决电厂锅炉“四管”常存在的超温现象具有很好的效果,且该涂层还有一定的抗磨、耐腐蚀作用。
3.无机涂料的防腐蚀及保护作用
就成膜基料的主要类别来说,防腐蚀涂料可以分为有机防腐蚀涂料和无机防腐蚀涂料。有机类的防腐蚀涂料品种较多;而无机类的防腐蚀涂料品种很少,目前主要应用的无机防腐涂料是无机富锌涂料。
无机富锌涂料于1930年在澳大利亚开始研究,到1959年,在美国、英国和日本等国家开始工业化生产及应用。20世纪70年代初,美国太空总署开发出水性无机富锌涂料,目前,它在市场上已形成诸多商品化产品,并逐步发展成为具有优异防腐性、耐候性和耐热性的无机涂料。无机富锌涂料对钢铁具有电化学保护作用;防锈性能优良;耐海水、耐油、耐盐类、耐大气腐蚀;导电性好,不影响焊接施工;可长期用于400℃以上的高温环境。因此,无机富锌涂料在船舶、海洋采油设施、热力管道、桥梁、石油化工设备管线及高架铁塔等的防腐蚀方面得到了广泛应用。如国内首创的ET-98无机磷酸盐富锌涂料,克服了无机硅酸盐富锌涂料喷砂、抛丸的缺点,除油后即可刷涂,并达到优异的防腐功能。
4.无机涂料的其他特殊作用
除以上介绍的几种主要用途之外,无机涂料还开发了许多除了保护作用以外,兼具某些特殊功能的新产品,这种无机涂料被称为特种涂料。特种涂料具有许多特殊功能,如能够发光、发热\抗菌、抗静电、防火、阻燃、防止海洋生物附着、耐核辐射、可指示温度以及屏蔽等功能,其应用领域包括航天、航空、舰船、常规兵器、核工业等。特种功能涂料以其独特的性能使许多产品和设备的功能得以充分发挥,成为涂料工业中不可缺少的新品种。
无机涂料的前景及展望
“四E”(“四E”方针:Ecomomy、Efficiency、Energy、Ecology,即经济性、高效、节能、生态)已成为人类发展所共同遵循的基本原则,近年来在世界范围内又提出了可持续发展的总原则,这都将成为促进和推动无机涂料发展的强大动力。实际上,无机涂料的发展已经受到普遍重视,日本和欧洲一些国家还提出“涂料无机化”的观点,这些均表明无机涂料具有很大的发展优势和发展潜力。
无机涂料虽具有诸多优点,但也存在一些性能上的不足,例如装饰效果欠佳,涂膜性脆易开裂,对于金属、塑料和木材等的附着力不强等;无机涂料的应用范围也受到限制;某些无机涂料生产成本较高等。针对无机涂料存在的一些问题,
其解决方法有:
(1)采用新技术来提高无机涂料的性能。如近年来国外在发展无机涂料方面已经开始采用更加先进的纳米材料制备技术、溶胶-凝胶技术来进行无机涂料的制备。
(2)开发新型无机涂料,扩大无机涂料的应用范围。
(3)降低涂料制备成本。目前使用新技术制备的新型无机涂料,在各种性能上具有很大优势,但由于使用了一些价格很高的原材料,使得涂料的制造成本很高,在一定程度上影响了无机涂料的发展应用。因而,降低成本是无机涂料发展的无机涂料广泛应用于高温场合的表面保护重要课题。